鈦合金生產制造新方法
鈦合金生產制造新方法——增材制造
增材制造技術的快速發展，為鈦合金的生產制造提供了新的方法，激光/電子束、熔焊和固態焊三種增材制造方法在鈦合金生產中得到了國內學者的廣泛研究。研究表明，鈦合金采用增材技術可得到高質量零件，但不同增材技術具有不同技術特征，實際應用及未來發展中需要根據實際需求采用不同的增材方法。
1.序言
鈦及鈦合金因具有密度小、耐高溫、耐腐蝕等優異的物理性能及化學性能，在各工業領域都具有廣闊的應用前景，包括船舶制造、航天航空、汽車制造等，同時它也是國防工業的重要材料之一。鈦合金的應用對工業發展起到巨大的推動作用，優于傳統材料的性能使其產品質量有了很大提升，滿足了工業發展對新材料、新工藝的發展要求，加速了現代工業的發展。隨著鈦生產力的不斷改善，鈦合金已經成為工業生產中的第三金屬。
增材制造（Additive Manufacturing，AM）又稱“3D打印”，是一種可以實現構件的無模成形的數字化制造技術，具有設計和制造一體化、加工精度高、周期短，產品物理化學性能優異等特點。增材制造技術從20世紀70年代以來發展迅速，因其與傳統制造技術具有巨大差異，已然成為工業領域的研究熱點，在現代工業的多領域都得到了快速發展。
增材制造技術的迅速發展，理論上可以實現任何單一或多金屬復合結構，為復雜結構件的制造提供了新方法。鈦合金的增材制造技術，解決了精密結構件的加工難題，進一步加大了鈦合金的應用范圍。伴隨著工業社會的迅速發展，鈦合金增材制造技術日新月異，按照增材制造技術的熱源不同，可將鈦合金增材制造技術分為激光/電子束增材制造、熔焊增材制造和固態焊增材制造三種方式。國內外的專家學者通過不同的增材制造技術手段，優化工藝方法，穩定增材制造過程，減少或避免增材制造結構缺陷產生，使鈦合金增材制造技術朝著綠色、高效、穩定的方向繼續發展。
2.激光/電子束增材制造
激光束和電子束作為高密度束源，能量密度高并可調控，被譽為21世紀最先進的制造技術。目前激光/電子束增材制造主要分為激光金屬沉積（Laser Mental Deposition，LMD）技術、激光選區熔化（Selective Laser Melting，SLM）技術、電子束熔絲沉積（Electron Beam Free Form Fabrication，EBF3）技術、電子束選區熔化（Electron BeamMelting，EBM）技術，在鈦合金增材制造領域皆有廣泛研究。
2.1、激光金屬沉積
Mahamood等人采用LMD技術進行了Ti6Al4V/TiC 的功能梯度材料（Functionally gradedmaterials，FGM）研究，根據早期經驗模型進行工藝優化，獲得優化后的功能梯度材料，對其組織、顯微硬度、耐磨性進行表征。研究結果表明，采用優化后工藝參數制造的功能梯度材料擁有更高的性能，硬度是基體硬度的4倍，高達1200HV。Silze等人利用新型半導體激光器采用LMD技術進行Ti6Al4V的增材制造試驗研究，LMD裝置是由6個200W半導體激光頭圓形環繞在進給槍上（見圖1），激光束直徑0.9mm，可以實現方向獨立的焊接工藝過程，顯微結構無缺陷。研究結果表明，隨著層間停留時間的延長，冷卻時間增加，晶粒厚度降低，有助于提高材料的力學性能，采用LMD技術增材制造均能滿足鍛造Ti6Al4V所規定的最低屈服強度和抗拉強度要求。
Heigel等人采用原位溫度、應力實時測量與熱機模型結合有限元熱-應力順序耦合模型的方式，研究了Ti6Al4V激光沉積增材制造過程中的熱、力演化過程，結果發現殘余應力最大力出現在增材層的中心下方，向兩側方向應力減小，隨著停留時間增加，層間溫度差變大，殘余應力增大。左士剛利用TA15鈦合金球形粉末采用激光沉積技術進行了TC17鈦合金增材修復制造過程研究，研究了修復件組織特性與力學性能影響規律。結果表明，采用激光沉積技術增材修復后的TA15/TC17修復件無焊接缺陷，修復件抗拉強度為1029MPa，采用退火處理后，力學性能明顯增強，抗拉強度基本可達TC17鍛件標準，伸長率優于標準。
綜上所述，對于鈦合金的LMD技術增材制造相對較為穩定，增材件力學性能基本滿足鍛件最低標準，對于某些特定需求鈦合金則要進行增材制造后熱處理的方式達到使用要求。
2.2、激光選區熔化
唐思熠等人采用SLM技術制備Ti6Al4V鈦合金試樣（見圖2），并對微觀組織、力學性能和致密化行為進行了分析研究。結果發現，激光功率從360W增加到400W時，致密度提高明顯；在400W后繼續增加功率，致密度受激光掃描速度的影響較大，最優工藝參數下的試樣質量遠高于鍛件標準。
Polozov等人采用SLM技術進行增材制造Ti-5Al、Ti-6Al-7Nb和Ti-22Al-25Nb塊狀合金，對Ti-Al-Nb系統進行退火處理，對試樣進行系統表征研究。結果發現，Ti-5Al可以采用SLM增材制造成鈦合金，Ti-6Al-7Nb和Ti-22Al-25Nb則需要在1350℃下熱處理才能完全溶解Nb顆粒，但是此時樣品氧含量較高，力學性能降低。
Fan等人研究了SLM技術增材制造Ti-6Al-2Sn-4Zr-2Mo（Ti-6242）鈦合金在標準時效（595℃/8h）下的顯微組織穩定性。研究結果發現，隨著激光掃描速度的提高，相對密度增加到99.5%后急劇下降到大約95.7%，時效老化處理的Ti-6242相對剛制成的Ti-6242抗拉強度從1437MPa提升至1510MPa，延展性從5%降低到1.4%，同時硬度也從410HV增加到450HV，β相顆粒的沉淀硬化作用是產生這種變化的重要原因。
Ren等人采用SLM技術增材制造進行了Ti-Ni形狀記憶合金組織性能的研究工作，制備等原子Ti50Ni50（質量分數）樣品，結果發現，在激光功率為40J/mm3，掃描速度為1000mm/s下可制造幾乎完全致密試樣，不同掃描速度對相組成、相變溫度和維氏硬度的影響作用有限，與傳統鑄件相比，SLM技術增材制造件擁有較高的真空壓縮和斷裂強度。
綜上所述，對于Ti6Al4V的SLM技術增材制造相對較容易實現，對于鈦與其他元素合金的SLM技術增材制造還需要做進一步地研究，需要進行預熱或者其他熱處理手段和進行氧含量的控制手段來增強其他鈦合金SLM技術增材制造的力學性能，獲得高質量的研究試樣。
2.4.電子束選區熔化
Murr等人采用EBM增材制造的方法制備多孔泡沫Ti6Al4V，研究了剛度與密度之間的關系。結果發現泡沫具有實心孔和中空孔結構，與實心、緊密的EBM制造件相比，中空孔結構的強度與硬度成正比，強度高出40%，并且剛度與孔隙率成反比，采用EBM增材制造的泡沫材料在生物醫學、航空航天等領域的應用具有巨大潛力。
采用電子束選區熔化技術對制備的TC4鈦合金開展了大功率高速光纖激光焊接試驗研究。結果表明，受EBM技術增材制造TC4的晶粒尺寸差異的影響，激光焊接試驗熔合區靠近上下表面的β柱狀晶組織相對細小。焊縫區顯微硬度高于增材區硬度，且頂部硬度較高。
Seifi等人研究利用EBM增材制造Ti-48Al-2Cr-2Nb的組織性能研究，結果發現，所沉積的材料強度和硬度值超過了常規鑄造Ti-Al所獲得的強度和硬度值，這與目前測試的增材材料中存在更精細的微觀結構相一致。
Surmeneva等人研究了采用EBM技術增材Ti–10%Nb（質量分數，下同）的組織性能研究。結果發現，通過EBM技術元素Nb和Ti的粉末混合物中原位生產Ti-10%Nb合金，最大的Nb顆粒保留在EBM制造的樣品中，并且Nb僅部分擴散到Ti中，如圖4所示，應該對EBM工藝的參數優化進行更多的研究，以實現更均勻的合金顯微組織。
綜上所述，對于Ti6Al4V的EBM研究相對較為廣泛，發現對于Ti-Nb合金的EBM技術增材制造仍難很好地解決Nb顆粒的擴散問題，會導致顯微組織不均勻，因此對于Ti-xNb合金的增材制造還需要更多的工藝優化試驗進行材料性能的提升。
3.熔焊增材制造
與其他增材制造方式相比，熔焊增材制造操作性更強，成本更低，但結構可靠性相對較低。熔焊增材制造一般采用焊絲增材制造，但是由于基材和初始沉積層之間的熱梯度大，以及輻射和對流熱損失，會在制造的部件底部觀察到細晶粒結構。由于較低的熱梯度，傳熱速率較低，這阻礙了在增材過程的中間層形成細晶粒結構，而只在制造部件的中間形成長的柱狀晶粒。
3.1、電弧增材制造
采用CMT電弧增材TC4薄壁結構，研究其增材層組織性能。結果發現，由于增材過程熱循環的反復作用，原始β柱狀晶晶界、水平層帶條紋、馬氏體組織和網籃組織等形態出現在增材層中，由于時效作用，對中下部區域產生強化作用，造成上部增材層顯微硬度略低于中下部顯微硬度（見圖5）。
。基于Abaqus生死單元法和移動熱源法建立兩種攪拌摩擦增材制造Ti6Al4V有限元模型，研究攪拌摩擦增材的溫度分布和晶粒生長情況。研究結果發現，橫向增材峰值溫度大于縱向增材峰值溫度，在攪拌區冷卻及增材累積過程晶粒粗化，并且由β相轉變為α相，由于不同熱循環次數的影響，低層攪拌區晶粒尺寸較大，高層攪拌區晶粒尺寸較小
超聲波增材制造（UAM）是一種新的快速成形工藝，用于在室溫或接近室溫的條件下制造金屬基復合材料。較低的加工溫度使復合材料能夠通過利用嵌入在基體中的高度預應變的形狀記憶合金（SMA）纖維產生的回復應力。
Hahnlen等人利用UAM技術制造NiTi-Al復合結構界面強度研究，纖維-基體界面的強度是UAM復合材料的限制因素。結果發現，平均界面剪切強度為7.28MPa，纖維與界面結合方式是機械鍵合，未發生化學鍵合或冶金鍵合方式。
為提高碳纖維增強材料（CFRP）的承重能力，使其能在航空航天和汽車工業上進一步推廣應用，James等人進行了CFRP/Ti的超聲波增材制造中剪切破壞強度的研究，研究結果發現，采用UAM技術可以實現CFRP/Ti的結構制造，超聲波能量和表面粗糙度都對UAM制成結構的剪切強度產生積極影響，在焊接前增加界面的表面粗糙度有助于增加最終焊縫的剪切破壞負荷。
綜上所述，關于超聲波增材制造鈦合金的研究較少，主要進行的是金屬基復合材料的研究，以增強復合材料的特定性能滿足實際生產應用，分析認為，在未來研究中，應側重于提升復合材料的力學性能研究方向。
隨著現代工業的迅速發展，輕量化的設計成為結構件的發展方向，對結構件的性能和質量要求變的越來越嚴格，鈦合金增材制造技術的迅速發展，可以進一步擴大鈦合金結構件的應用范圍，提高鈦合金增材件的性能，增強結構穩定性。綜合國內外所研究的鈦合金增材制造技術和現代工業的發展方向，未來鈦合金增材制造技術注定將朝著綠色、經濟、穩定、快速的方向發展。
1）從綠色發展方向來看，攪拌摩擦增材制造起步階段較晚，還處于試驗研究階段，未來進行多金屬材料的復合結構增材制造，實現特定結構的特種性能，將是該技術的一個研究方向。
2）對于經濟、穩定的發展方向，則需要進行電弧增材的穩定性過程探索，尤其是新型復合電弧增材制造的穩定性研究。
3）對于快速性的發展方向，目前階段激光/電子束增材制造工藝相對較為成熟，應繼續探究激光增材制造的經濟適用性，從實際生產中的裝配精度到生產制造中的工藝優化過程，進而降低生產成本，為鈦合金增材制造結構件大面積的生產應用打下基礎。
來源：搜鈦網
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